簡(jiǎn)介
chemical processing of coal
煤化工是指以煤為原料,經(jīng)化學(xué)加工使煤轉(zhuǎn)化為氣體、液體和固體燃料以及化學(xué)品的過(guò)程。主要包括煤的氣化、液化、干餾,以及焦油加工和電石乙炔化工等。
以煤為原料,經(jīng)化學(xué)加工使煤轉(zhuǎn)化為氣體、液體和固體產(chǎn)品或半產(chǎn)品,而后進(jìn)一步加工成化工、能源產(chǎn)品的過(guò)程。
主要包括煤的氣化、液化、干餾,以及焦油加工和電石乙炔化工等。隨著世界石油資源不斷減少,煤化工有著廣闊的前景。
在煤化工可利用的生產(chǎn)技術(shù)中,煉焦是應(yīng)用最早的工藝,并且至今仍然是化學(xué)工業(yè)的重要組成部分。
煤的氣化在煤化工中占有重要地位,用于生產(chǎn)各種氣體燃料,是潔凈的能源,有利于提高人民生活水平和環(huán)境保護(hù);煤氣化生產(chǎn)的合成氣是合成液體燃料、化工原料等多種產(chǎn)品的原料。
煤直接液化,即煤高壓加氫液化,可以生產(chǎn)人造石油和化學(xué)產(chǎn)品。在石油短缺時(shí),煤的液化產(chǎn)品將替代天然石油。
發(fā)展運(yùn)用
中國(guó)煤化工開始于18世紀(jì)后半葉,19世紀(jì)形成了完整的煤化工體系。進(jìn)入20世紀(jì),許多以農(nóng)林產(chǎn)品為原料的有機(jī)化學(xué)品多改為以煤為原料生產(chǎn),煤化工成為化學(xué)工業(yè)的重要組成部分。第二次世界大戰(zhàn)以后,石油化工發(fā)展迅速,很多化學(xué)品的生產(chǎn)又從以煤為原料轉(zhuǎn)移到以石油、天然氣為原料,從而削弱了煤化工在化學(xué)工業(yè)中的地位。進(jìn)入二十一世紀(jì)后,隨著全球石油市場(chǎng)的動(dòng)蕩和石油價(jià)格的攀升,煤炭作為儲(chǔ)量巨大并且可能替代石油的資源重新受到越來(lái)越多的重視。煤中有機(jī)質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu),是以芳香族為主的稠環(huán)為單元核心,由橋鍵互相連接,并帶有各種官能團(tuán)的大分子結(jié)構(gòu),通過(guò)熱加工和催化加工,可以使煤轉(zhuǎn)化為各種燃料和化工產(chǎn)品。
煤化工項(xiàng)目相關(guān)
世界上生產(chǎn)的煤,主要用作電站和工業(yè)鍋爐燃料;用于煤化工的占一定比例,其中主要是煤的焦化和氣化。80年代世界焦炭年產(chǎn)量約340Mt,煤焦油年產(chǎn)量約 16Mt(從中提煉的萘約1Mt)。煤焦油加工的產(chǎn)品廣泛用于制取塑料、染料、香料、農(nóng)藥、醫(yī)藥、溶劑、防腐劑、膠粘劑、橡膠、碳素制品等。1981年,世界合成氨總產(chǎn)量95.3Mt,主要來(lái)源于石油和天然氣。以煤為原料生產(chǎn)的氨只約占10%;自煤制合成甲醇的比例也很小,僅占甲醇總產(chǎn)量約1%。
美國(guó)煤化工 1984年美國(guó)用煤717.7Mt,其中用于煉焦的占5.5%,達(dá)39.5Mt。煉焦副產(chǎn)的苯占苯總產(chǎn)量的9%,以電石乙炔為原料生產(chǎn)的醋酸乙烯在其總產(chǎn)量中占 8%。1984年美國(guó)建成由褐煤氣化再甲烷化生產(chǎn)高熱值城市煤氣的工廠,日加工褐煤22kt,產(chǎn)氣3.89Mm。同時(shí),又在煤氣化和液化方面,進(jìn)行了不少新工藝試驗(yàn)。
聯(lián)邦德國(guó)煤化工 1984年聯(lián)邦德國(guó)用煤84.8Mt(不包括褐煤),煉焦用煤占32.6%,為27.6Mt,煤焦油年產(chǎn)量約 1.4Mt。全國(guó)鋼鐵等企業(yè)的焦?fàn)t生產(chǎn)的煤焦油集中到五個(gè)焦油加工廠進(jìn)行加工,生產(chǎn)的化學(xué)品達(dá)500多種。電石乙炔化工方面曾有很大發(fā)展,當(dāng)前在技術(shù)上仍有改進(jìn)。在煤的加壓氣化和直接液化研究方面也有一些新的進(jìn)展。
日本煤化工 1984年日本共用煤106.9Mt,由于其鋼鐵工業(yè)很發(fā)達(dá),煉鐵等冶金用焦炭需要量很大,因此煉焦用煤占66%,為 70.5Mt。每年的煤焦油產(chǎn)量達(dá)2.4Mt,提供了全部萘的工業(yè)來(lái)源。以電石乙炔為原料生產(chǎn)的醋酸乙烯在其總產(chǎn)量中占23%。
南非煤化工 南非是當(dāng)前世界上仍擁有煤間接液化工廠的地區(qū),有SASOL-Ⅰ、SASOL-Ⅱ、SASOL-Ⅲ三座合成液體燃料工廠,年加工煤共約33Mt,生產(chǎn)汽油、柴油、噴氣燃料等油品數(shù)百萬(wàn)噸,副產(chǎn)氣態(tài)烴、乙醇、氨、硫等化學(xué)品數(shù)十萬(wàn)噸。
技術(shù)進(jìn)展
新型煤化工是指以潔凈能源和化學(xué)品為目標(biāo)產(chǎn)品, 應(yīng)用煤轉(zhuǎn)化高新技術(shù),建成未來(lái)新興煤炭-能源化產(chǎn)業(yè);結(jié)合煤炭資源開發(fā)和煤炭生產(chǎn)建設(shè)的發(fā)展,建成若干大型產(chǎn)業(yè)基地或基地群。新型煤化工是煤炭工業(yè)調(diào)整產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu),走新型工業(yè)化道路的戰(zhàn)略方向。
新型煤化工與傳統(tǒng)煤化工的區(qū)別:新型煤化工通常指煤制油、煤制甲醇、煤制二甲醚、煤制烯烴、煤制乙二醇等等。傳統(tǒng)煤化工涉及焦炭、電石、合成氨等領(lǐng)域。
新型煤化工以生產(chǎn)潔凈能源和可替代石油化工產(chǎn)品為主,如柴 油、汽油、航空煤油、液化石油氣。乙烯原料、聚丙烯原料、甲醇、二甲醚以及煤化工獨(dú)具優(yōu)勢(shì)的特有化工產(chǎn)品,如芳香烴類產(chǎn)品。還有電力、熱力等。
新型煤化工的特點(diǎn)
(1)以清潔能源為主要產(chǎn)品。新型煤化工以生產(chǎn)潔凈能源和可替代石油化工產(chǎn)品為主,如柴油、汽油、航空煤油、液化石油氣、乙烯原料、聚丙烯原料、替代燃料(甲醇、二甲隧〉、電力、熱力等,以及煤化工獨(dú)具優(yōu)勢(shì)的特有化工產(chǎn)品,如芳香短類產(chǎn)品。
(2)煤炭一能源化工一體化。新型煤化工是未來(lái)中國(guó)能源技術(shù)發(fā)展的戰(zhàn)略方向,緊密依托于煤炭資源的開發(fā),并與其它能源、化工技術(shù)結(jié)合,形成煤炭一能源化工一體化的新興產(chǎn)業(yè)。
(3)高新技術(shù)及優(yōu)化集成。新型煤化工根據(jù)煤種、煤質(zhì)特點(diǎn)及目標(biāo)產(chǎn)品不同,采用不同煤轉(zhuǎn)化高新技術(shù),并在能源梯級(jí)利用、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)方面對(duì)不同工藝優(yōu)化集成,提高整體經(jīng)濟(jì)效益,如煤焦化一煤直接液化聯(lián)產(chǎn)、煤焦化一化工合成聯(lián)產(chǎn)、煤氣化合成一電力聯(lián)產(chǎn)、煤層氣開發(fā)與化工利用、煤化工與礦物加工聯(lián)產(chǎn)等。同時(shí),新型煤化工可以通過(guò)信息技術(shù)的廣泛利用,推動(dòng)現(xiàn)代煤化工技術(shù)在高起點(diǎn)上迅速發(fā)展和產(chǎn)業(yè)化建設(shè)。
(4)建設(shè)大型企業(yè)和產(chǎn)業(yè)基地。新型煤化工發(fā)展將以建設(shè)大型企業(yè)為主,包括采用大型反應(yīng)器和建設(shè)大型現(xiàn)代化單元工廠,如百萬(wàn)噸級(jí)以上的煤直接液化、煤間接液化工廠以及大型聯(lián)產(chǎn)系統(tǒng)等。
在建設(shè)大型企業(yè)的基礎(chǔ)上,形成新型煤化工產(chǎn)業(yè)基地及基地群,制砂設(shè)備。每個(gè)產(chǎn)業(yè)基地包括若干不同的大型工廠,相近的幾個(gè)基地組成基地群,成為國(guó)內(nèi)新的重要能源產(chǎn)業(yè)。
(5)有效利用煤炭資源。新型煤化工注重煤的潔凈、高效利用,如高硫煤或高活性低變質(zhì)煤作化工原料煤,在一個(gè)工廠用不同的技術(shù)加工不同煤種并使各種技術(shù)得到集成和互補(bǔ),使各種煤炭達(dá)到物盡其用,充分發(fā)揮煤種、煤質(zhì)特點(diǎn),實(shí)現(xiàn)不同質(zhì)量煤炭資源的合理、有效利用。新型煤化工強(qiáng)化對(duì)副產(chǎn)煤氣、合成尾氣、煤氣化及燃燒灰渣等廢物和余能的利用。
(6)經(jīng)濟(jì)效益最大化。通過(guò)建設(shè)大型工廠,應(yīng)用高新技術(shù),發(fā)揮資源與價(jià)格優(yōu)勢(shì),資源優(yōu)化配置,技術(shù)優(yōu)化集成,資源、能源的高效合理利用等措施,減少工程建設(shè)的資金投入,降低生產(chǎn)成本,提高綜合經(jīng)濟(jì)效益,選礦設(shè)備。
(7)環(huán)境友好。通過(guò)資源的充分利用及污染的集中治理,達(dá)到減少污染物排放,實(shí)現(xiàn)環(huán)境友好。
(8)人力資源得到發(fā)揮。通過(guò)新型煤化工產(chǎn)業(yè)建設(shè),帶動(dòng)煤炭開采業(yè)及其加工業(yè)、運(yùn)輸業(yè)、建筑業(yè)、裝備制造業(yè)、服務(wù)業(yè)等發(fā)展,擴(kuò)大就業(yè),充分發(fā)揮我國(guó)人力資源豐富的優(yōu)勢(shì)。
甲醇生產(chǎn)化學(xué)品
以煤基生產(chǎn)化學(xué)品,主要是將煤先制成甲醇,再將甲醇制成其它化學(xué)產(chǎn)品。
a)甲醇制烯烴
甲醇制烯烴(Methanol To Olefin,MTO)是煤制烯烴工藝路線的核心技術(shù),是將甲醇轉(zhuǎn)化為乙烯、丙烯的工藝。MTO工藝開辟了由煤炭或天然氣生產(chǎn)基本有機(jī)化工原料的新工藝路線,是最有希望取代傳統(tǒng)的以石油為原料制取烯烴的路線,也是實(shí)現(xiàn)煤化工向石油化工延伸發(fā)展的有效途徑。
其中烯烴分離技術(shù)是整套工藝流程的核心技術(shù),目前國(guó)內(nèi)比較成熟的烯烴分離技術(shù)有——惠生MTO烯烴分離技術(shù)。該技術(shù)采用用一個(gè)非清晰切割的預(yù)切割塔把碳一及更輕組分與大部分碳二分開,預(yù)切割塔的塔頂出口氣體進(jìn)入油吸收塔,用吸收劑(碳三、碳四或碳五)吸收碳二及更重組分達(dá)到碳一與碳二的完全分離。吸收塔底部出口的吸收劑送到預(yù)切割塔頂部進(jìn)行再生。
惠生MTO烯烴分離技術(shù)特點(diǎn)是
1、流程簡(jiǎn)單,無(wú)深冷分離單元,無(wú)乙烯制冷壓縮機(jī),設(shè)備投資少,能耗低;
2、采用切實(shí)有效的方法脫除氮?dú)狻⒀鯕?、CO和DME等含氧輕質(zhì)氣體, 流程簡(jiǎn)單、可靠,對(duì)原料中這些組分的變化適應(yīng)能力強(qiáng);
3、采用先進(jìn)技術(shù)和合理的設(shè)計(jì),在低能耗的情況下保證乙烯、丙烯的高收率;
4、采取有效措施防止系統(tǒng)內(nèi)結(jié)焦和結(jié)垢以及安全措施,確保裝置長(zhǎng)周期安全穩(wěn)定運(yùn)行;
5、整體流程由常規(guī)單元集成優(yōu)化而成,各單元均有成功的生產(chǎn)運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),技術(shù)安全可靠,無(wú)工業(yè)化風(fēng)險(xiǎn)。
b)煤制乙二醇
乙二醇是重要的化工原料和戰(zhàn)略物資,用于制造聚酯(可進(jìn)一步生產(chǎn)滌綸、飲料瓶、薄膜)、炸藥、乙二醛,并可作防凍劑、增塑劑、水力流體和溶劑等。合成氣制乙二醇是煤制乙二醇工藝路線的核心技術(shù),是將合成氣經(jīng)草酸酯加氫合成乙二醇的工藝。
技術(shù)流程
煤中有機(jī)質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu),是以芳香族為主的稠環(huán)為單元核心,由橋鍵互相連接,并帶有各種功能團(tuán)的大分子結(jié)構(gòu)(見煤化學(xué)),通過(guò)熱加工和催化加工,可以使煤轉(zhuǎn)化為各種燃料和化工產(chǎn)品。 在煤的各種化學(xué)加工過(guò)程中,焦化是應(yīng)用最早且至今仍然是最重要的方法,其主要目的是制取冶金用焦炭,同時(shí)副產(chǎn)煤氣和苯、甲苯、二甲苯、萘等芳烴;煤氣化在煤化工中也占有很重要的地位,用于生產(chǎn)城市煤氣及各種燃料氣(廣泛用于機(jī)械、建材等工業(yè)),也用于生產(chǎn)合成氣(作為合成氨、合成甲醇等的原料);煤低溫干餾、煤直接液化及煤間接液化等過(guò)程主要生產(chǎn)液體燃料,在20世紀(jì)上半葉曾得到發(fā)展,第二次世界大戰(zhàn)以后,由于其產(chǎn)品在經(jīng)濟(jì)上無(wú)法與天然石油相競(jìng)爭(zhēng)而趨于停頓,當(dāng)前只有在南非仍有煤的間接液化工廠;煤的其他直接化學(xué)加工,則生產(chǎn)褐煤蠟、磺化煤、腐植酸及活性炭等,仍有小規(guī)模的應(yīng)用。
相關(guān)裝備
煤化工裝備種類較多,主要分為動(dòng)、靜兩大類。其中,加氫反應(yīng)器、氣化爐、還原爐、換熱器、盛運(yùn)容器等壓力容器和管道、閥門等屬于靜裝備,泵、風(fēng)機(jī)、壓縮機(jī)、空分裝備等屬于動(dòng)裝備。氣化爐是煤化工最為關(guān)鍵的裝備,大部分煤化工項(xiàng)目都需要經(jīng)歷煤炭經(jīng)氣化爐轉(zhuǎn)換為合成氣這一環(huán)節(jié)。空分裝備也是煤化工的關(guān)鍵裝備之一,煤氣化及煤液化均需使用大量的高純度氧氣,均具有較高的技術(shù)壁壘。
技術(shù)要求
資源優(yōu)勢(shì)
一是我國(guó)的能源稟賦特點(diǎn)是“缺油、少氣、煤炭資源相對(duì)豐富”;二是煤炭?jī)r(jià)格相對(duì)低廉。有很多地方,煤炭資源豐而不富,如資源分布廣而散,小礦多,大礦少,雞窩礦多。這會(huì)導(dǎo)致煤炭供應(yīng)數(shù)量的不穩(wěn)定;成分上不 穩(wěn)定。化工生產(chǎn)是要長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行的,原料數(shù)量和質(zhì)量不穩(wěn)定,化工生產(chǎn)就無(wú)法正 常操作。一般地講,一個(gè)像樣的煤化工項(xiàng)目,一年要消耗幾百萬(wàn)噸煤炭,要保持煤化 工企業(yè)運(yùn)行幾十年,考慮到開采率等問(wèn)題,沒(méi)有幾十億噸的儲(chǔ)量是難以滿足煤化工企 業(yè)的要求的。如果當(dāng)?shù)孛禾抠Y源儲(chǔ)量不大,成分不穩(wěn)定,或者灰粉太高,熱值不高, 那么,就不必要硬去搞煤化工,還是把這些煤用作燃料為好。
煤炭?jī)r(jià)格是發(fā)展煤化工的另一個(gè)重要因素。煤價(jià)過(guò)高,就使得煤化工企業(yè)沒(méi)有競(jìng) 爭(zhēng)力。相對(duì)于石油化工和天然氣化工而言,煤化工單位產(chǎn)品投資大,財(cái)務(wù)費(fèi)用高。煤 價(jià)過(guò)高,單位產(chǎn)品成本就必然高,體現(xiàn)不出煤化工的優(yōu)勢(shì)。2004 年美國(guó)一家煤化工公 司的到廠煤價(jià)為 20 美元/bbl。在工作中遇到很多煤化工項(xiàng)目,有的原料煤價(jià)格很便 宜,在 100 元/t 以下,項(xiàng)目效益很好,如陜北、內(nèi)蒙古等地;而有的地方雖然有煤 炭資源,但煤價(jià)很高,有的煙煤甚至達(dá)到 400 元/t 以上,有些山西無(wú)煙塊煤到廠價(jià) 達(dá)到 700 多元/t 甚至還要高,項(xiàng)目競(jìng)爭(zhēng)力很弱。
充足水源
耗水量大是煤化工的一大特點(diǎn)。很多地方煤資源豐富,水資源卻短缺。中國(guó)北方和沿海大部分地區(qū)都屬于這種情況。有許多煤化工企業(yè)受缺水的困擾,常常出現(xiàn)煤化工企業(yè)與農(nóng)業(yè)或其他工業(yè)爭(zhēng)水現(xiàn)象。要保持煤化工企業(yè)正常運(yùn)行,起碼要保證每小時(shí) 上千噸新鮮水的供應(yīng)。真正上規(guī)模的煤化工企業(yè),2000-3000t/h 的用水量也是必要的。
同時(shí),煤化工企業(yè)對(duì)水價(jià)也比較敏感。全國(guó)各地水價(jià)相差很大,一般南方靠近江 河的地方水價(jià)便宜,新鮮水價(jià)格 0.2-0.3 元/t,水資源費(fèi)0.02-0.03 元/t,大部分地區(qū) 水價(jià)格在 0.4-0.5 元/t。然而,有的地方要從很遠(yuǎn)地方調(diào)水,有些工業(yè)園區(qū)水價(jià)很高, 達(dá)到 1.5 元/t,企業(yè)難以承受。個(gè)別沿海缺水地區(qū),選用海水淡化,水價(jià)至少達(dá)到 5 元/t,若煤化工企業(yè)用就承受不起。
交通便利
煤化工企業(yè)產(chǎn)品和原料運(yùn)輸量大,交通運(yùn)輸顯得十分重要,最好是靠近鐵路或水運(yùn)方便的地方。鐵路、水運(yùn)和汽運(yùn)比較起來(lái),一是鐵路和水運(yùn)在數(shù)量上可以很方便地滿足要求,數(shù)量大了,汽運(yùn)組織起來(lái)很麻煩;二是鐵路和水運(yùn)價(jià)格大大低于汽車運(yùn)輸 價(jià)格。鐵路運(yùn)價(jià)一般為 0.15 元/(t·km)(指國(guó)鐵),水運(yùn)價(jià)格為 0.10 元/(t·km), 而汽運(yùn)價(jià)格為 0.32 元/(t·km),相差甚大;三是汽車運(yùn)輸損耗大。當(dāng)然,煤化工企 業(yè)坐在煤田上,靠皮帶運(yùn)輸,可以大大減少原料煤的運(yùn)輸量。但產(chǎn)品還要運(yùn)出去,還是有鐵路好。國(guó)外的經(jīng)驗(yàn)也是這樣的。目前國(guó)內(nèi)也有很多小型煤化工企業(yè)不靠鐵路運(yùn)輸,發(fā)展受到限制。
中國(guó)煤炭資源豐富,但總體上說(shuō),煤含硫高,開發(fā)利用的環(huán)保要求高。2003 年中國(guó) SO2 排放和 CO2 排放分別占世界第一和第二,其中 90%的 SO2 的排放來(lái)自煤的使用。
煤化工企業(yè)排污是不可避免的,即使經(jīng)處理達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),總還是有三廢要排放 的。這是不可回避的問(wèn)題。中國(guó)南方煤質(zhì)含硫量高,很多地方環(huán)境容量已經(jīng)飽和或已 超標(biāo),尤其是山區(qū)較多的地區(qū),廢氣擴(kuò)散困難,很多地方酸雨嚴(yán)重,再發(fā)展煤化工已 沒(méi)有余量,項(xiàng)目很難通過(guò)環(huán)保部門的審批。
煤化工替代燃料產(chǎn)品可分為三類:含氧燃料(醇/醚/酯)、合成油(煤制油)、氣體燃料(甲烷氣/合成氣/氫氣)。其中含氧燃料技術(shù)成熟,是應(yīng)予推廣應(yīng)用的重點(diǎn);合成油與現(xiàn)有車輛技術(shù)體系和基礎(chǔ)設(shè)施完全兼容,但其技術(shù)尚待完善,將在2020年發(fā)揮重要作用;氣體燃料車優(yōu)點(diǎn)很多,我國(guó)將從基礎(chǔ)科學(xué)研究、前沿技術(shù)創(chuàng)新、工程應(yīng)用開發(fā)等方面逐一突破。
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